自動(dòng)頂空氣相色譜法測(cè)定水中揮發(fā)性鹵代烴

?摘要：本文介紹用全自動(dòng)頂空進(jìn)樣器與毛細(xì)管氣相色譜儀聯(lián)用,測(cè)定水中痕量揮發(fā)物三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯和四氯乙烯得到滿意的結(jié)果。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD均小于4%，相關(guān)系數(shù)R均大于0.99, 相對(duì)誤差小于3%,并考察頂空的加壓時(shí)間和加熱時(shí)間對(duì)分析結(jié)果的影響。

1.儀器與試劑

1.1儀器：自動(dòng)頂空進(jìn)樣器;HP 5890氣相色譜儀ECD檢測(cè)器

1.2試劑：甲醇、三氯甲烷、四氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯均為分析純

2．色譜條件與自動(dòng)頂空進(jìn)樣器條件

色譜柱PE-1石英毛細(xì)管柱(25m×0.25mm)；載氣(氮?dú)?壓力12psi；進(jìn)樣器溫度250℃；柱溫:50℃；檢測(cè)器溫度300℃。

自動(dòng)頂空進(jìn)樣器：載氣壓力120kpa；加壓時(shí)間30秒；進(jìn)樣時(shí)間3秒；放空時(shí)間20秒；加熱時(shí)間40分，維持時(shí)間6分，加熱溫度40℃，進(jìn)樣針溫度105℃；傳輸管溫度105℃。

3．方法與結(jié)果

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

分別用三氯甲烷,四氯乙烯,三氯乙烯和四氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成含這四種鹵代烴的5組樣，分別為1#樣（3.67納克/升,3.95納克/升,3.65納克/升,4.05納克/升），2#樣（7.35納克/升,7.9納克/升,7.3納克/升,8.1納克/升），3#樣（22.0納克/升,23.7納克/升,21.9納克/升,24.3納克/升），4#樣（44.1納克/升,47.4納克/升,43.8納克/升,48.6納克/升），5#樣（73.5納克/升,79.0納克/升,73.0納克/升,81.0納克/升）的對(duì)照溶液。分別量取5毫升置于樣品瓶密封后，進(jìn)行氣相色譜分析。

以對(duì)照樣濃度(納克/升)為縱坐標(biāo)(X), 以對(duì)照樣面積為橫坐標(biāo)(Y)，得線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)，相關(guān)系數(shù)R均大于0.99 (Tab 1)。

3.2精密度試驗(yàn)

取對(duì)照樣5毫升入樣品瓶中，密封后進(jìn)行氣相色譜分析。重復(fù)進(jìn)樣6次，RSD（%）測(cè)定值分別為1.88%、3.78%、2.97%和3.49%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD均小于4%。

3.3 回收率實(shí)驗(yàn)

取已知濃度分別為58.8納克/升、63.2納克/升、58.4納克/升和64.8納克/升的樣5毫升置入樣品瓶中，密封進(jìn)行氣相色譜分析。重復(fù)進(jìn)樣6次，結(jié)果見(jiàn)Tab 2：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%）均小于4%，相對(duì)誤差小于3%。

4. 頂空條件對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響

4.1頂空保溫時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

本文采用自動(dòng)頂空進(jìn)樣器的漸進(jìn)模式，考察頂空保溫時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響（圖2），結(jié)果表明，氯含量低沸點(diǎn)低的組份，在瓶中的含量很快達(dá)到平衡并不隨時(shí)間的延長(zhǎng)而改變，而氯含量高沸點(diǎn)高的組份后達(dá)到平衡，因此選擇保溫時(shí)間40分鐘。

4.2 頂空加壓時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

本文采用自動(dòng)頂空進(jìn)樣器的恒定模式，考察頂空加壓時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響（圖3），結(jié)果表明,氯含量低沸點(diǎn)低的組份，在瓶中的含量很快達(dá)到平衡，但時(shí)間太長(zhǎng)含量有所降低，而氯含量高沸點(diǎn)高的組份后達(dá)到平衡，因此選擇適宜的平恒時(shí)間30秒鐘。      

小結(jié):

使用自動(dòng)頂空進(jìn)樣器與毛細(xì)管氣相色譜儀聯(lián)用，測(cè)定水中痕量揮發(fā)性鹵代烴時(shí)，頂空條件選擇加壓時(shí)間30秒、加熱時(shí)間40分及其它條件，并注意鹵代烴對(duì)稀釋水和瓶墊的污染造成數(shù)據(jù)的偏差，可得到鹵代烴分析的滿意結(jié)果。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD均小于4%，相關(guān)系數(shù)R均大于0.99, 相對(duì)誤差小于3%。