影響動態(tài)頂空（吹掃-捕集）分析的因素

影響吹掃捕集測定結(jié)果的因素基本有兩個，一是吹掃-捕集進樣器本身，二是GC條件。前者包括解吸溫度、吹掃氣流速度、吹掃時間和解析條件等，故這些條件都應(yīng)嚴(yán)格控制其重現(xiàn)性。而后者與普通GC相同。推薦用內(nèi)標(biāo)法或標(biāo)準(zhǔn)加入法進行定量，以減少操作條件波動對結(jié)果的影響。

　　在其他方面，如適當(dāng)使用鹽化效應(yīng)(加入NaCl)，以增加萃取效率，但是在樣品分析之間必須做適當(dāng)處理。

　　使測定結(jié)果準(zhǔn)確，采用吹掃捕集測定時，必須注意以下因素：

　　①溫度

　　作為方法的一部分，可以放入一個磁力攪拌棒在吹掃階段進行攪拌，瓶子放置在加熱套中，使樣品達到期望的溫度。

　　其中有三個溫度需要控制：

　　第一個是吹掃溫度，水溶液大多在室溫下吹掃，只要吹掃時間足夠長，就能滿足分析要求。升高溫度會增加水分的揮發(fā)。對非水溶液，溫度可以高些。

　　第二個是捕集器溫度，包括吸附溫度和解吸溫度。吸附溫度常為室溫，但對不易吸附的氣體也可采用低溫冷凍捕集技術(shù)。

　　解吸溫度是吹掃-捕集技術(shù)的重要參數(shù)，應(yīng)依據(jù)待測組分的性質(zhì)和吸附劑的性質(zhì)來優(yōu)化確定。商品化產(chǎn)品，最高可達450℃，但大部分環(huán)境分析的標(biāo)準(zhǔn)均采用200℃左右。

　　第三個是連接管路的溫度，它應(yīng)足夠高以防止樣品冷凝。環(huán)境分析常用的連接管溫度為80-150℃。

　　②吹掃氣流速

　　吹掃氣流速取決于樣品中待測樣品的濃度、揮發(fā)性與樣品基質(zhì)的相互作用(如溶解度)；以及其在捕集管中的吸附作用大小。用氦氣時，流速范圍為20～60mL/min,用氮氣時可以稍高一些，但氮氣的吹掃效果不及氦氣。原因是氮氣在水中的溶解度比氦氣大。注意，吹掃流速太大時會影響樣品的捕集，造成樣品組分的損失。

　　吹掃流量對測定結(jié)果也有不同的影響，隨吹掃流量的增大回收率有降低的趨勢，吹掃流量的設(shè)置結(jié)合其他因素選擇。

　　③吹掃時間

　　原則上講，吹掃時間越長，分析重現(xiàn)性和靈敏度越高。但考慮到分析時間和工作效率，應(yīng)在滿足分析要求的前提下，吹掃時間盡可能短。實際工作中可通過測定標(biāo)準(zhǔn)樣品的回收率(通常要求大于90%)。環(huán)境分析中吹掃時間一般為10min 左右。

　　④解吸條件的選擇

　　解吸時的載氣流速主要取決于所用色譜柱。通常用填充柱時為30～40mL/min.用大口徑毛細(xì)管柱時為5-10mL/min。用毛細(xì)管柱時則要按分流或不分流模式來設(shè)置載氣流速。

　　解吸條件決定解吸效率，影響方法的回收率和穩(wěn)定性，應(yīng)通過試驗來確定最佳的解吸時間和高的解析溫度。

　　解吸溫度的影響：解吸溫度過低，解吸緩慢并可能解吸不*；解吸溫度過高，對吸附劑和目標(biāo)化合物的穩(wěn)定性均可能有一定影響

　　⑤其他

　　a.適當(dāng)使用鹽析效應(yīng)(加入鹽溶液)，以增加萃取效率，但是在兩個樣品分析之間，吹掃管和傳輸管線用清洗水清洗三次，可以大大減少腐蝕和鹽的沉積。

　　使用最大的樣品體積，可使檢測器能夠檢測到最大的樣品質(zhì)量。(如大多數(shù)吹掃捕集方法都采用5ml的樣品，可以增加樣品體積到25ml，并且采用相應(yīng)的過濾式吹掃管)。

　　一般實驗結(jié)束后，所有玻璃容器需立即清洗，在105℃烘干備用。

　　b.應(yīng)盡可能的除去所有的水，可以安裝除水裝置。

　　將樣品基質(zhì)中所有揮發(fā)性組分都進行*的“氣體提取"的方法，適合復(fù)雜基質(zhì)中揮發(fā)性高的組分和濃度較低的組分分析。在冷肼捕集分析中水是對測定最大的影響因素，因為水在低溫時易結(jié)冰堵塞捕集器。

　　c.吹掃氣源：氦氣、氮氣純度應(yīng)大于99.995%，壓力調(diào)節(jié)到30～100psi(207～1724kPa)，并且連接到吹掃氣體入口。

　　氣體連接管：管道經(jīng)過溶劑清洗并且烘焙過。溶劑最好是色譜級。

　　樣品如為液體，可用攪拌和加熱以改善吹掃效率(加入一個磁力攪拌棒到VOA小瓶中),且在轉(zhuǎn)移過程，盡量使泡沫最少。

　　如檢測水樣，吹掃氣體中的雜質(zhì)、捕集管中殘留的有機物及實驗室中溶劑蒸汽都有可能造成污染，避免使用聚四氟乙烯材料管路或含橡膠制品的流速控制器，同時用高純水進行空白分析，證明分析系統(tǒng)中沒有污染;如高濃度、低濃度水樣穿插分析時，每次分析后用高純水清洗吹掃器皿和進樣器兩次以上。